Потенциометрическое исследование растворов ортофосфорной кислоты в n,n- диметилформамиде и его смесях с водой

Метод потенциометрии основан на измерении электродвижущих сил (ЭДС) обратимых электрохимических цепей в состоянии равновесия. Потенциометрические методы исследования подразделяются на прямую потенциометрию и потенциометрическое титрование. Методы прямой потенциометрии основаны на непосредственном применении уравнения Нернста для нахождения активности или концентрации участника электродной реакции по экспериментально измеренной ЭДС цепи. Одним из таких методов является метод определения рН - единственный способ прямого определения активностей ионов в растворе.

В качестве объектов исследования нами были выбраны растворы фосфорной кислоты, которые интересны с точки зрения как прикладных, так и фундаментальных исследований. Значение рН уже давно применяется для оценки кислотности, однако вопросы стандартизации этой величины в неводных средах до сих пор еще не решены. В связи с этим в настоящей работе большое внимание было уделено данному вопросу. Обзор литературных данных показал, что наиболее удобной и универсальной электрохимической цепью для измерения рН, гарантирующей надежные данные ЭДС, является пара стеклянный электрод–Ag/AgCl. ЭДС такой ячейки описывается уравнением Нернста, коэффициенты которого определяют путем измерениями ЭДС ячейки Pt|Ag|AgCl|HCl + S + вода |стеклянный электрод, где S – исследуемый неводный растворитель. Аналогичная электрохимическая ячейка была использована нами для калибровки стеклянного электрода в смешанном растворителе ДМФА - вода различного состава. Методом многоточечной калибровки были определены значения коэффициентов в уравнении Нернста для различных составов смешанного растворителя. Полученные данные позволяют, как определить константу диссоциации фосфорной кислоты в ДМФА и его смесях с водой методом потенциометрического титрования, так и непосредственно изучить кислотность этих растворов.

А.С. Затула