Комплексообразование порфиринатов цинка с пиридином и этилендиаминами в бинарном растворителе: толуол-этанол

Аксиальная координация азотсодержащих лигандов на порфиринатах цинка за счёт донорно-акцепторного взаимодействия лежит в основе действия большинства порфириновых рецепторов на различные молекулы субстрата. Эффективность и избирательность действия рецепторов зависит от устойчивости образующихся комплексов, которая, в свою очередь, зависит от основности и дентатности лиганда, наличия крупных пространственных заместителей в порфириновом макроцикле и, как и любое химические взаимодействие, от природы растворителя.

Цель настоящей работы - исследование влияния на процессы аксиальной координации азотсодержащих лигандов порфиринатами цинка природы растворителя, а именно полярности растворителя и степени его структурированности за счёт Н-связей, основности и дентатности лиганда и наличия в порфиринате полиэфирных мостиков различной длины.

Методом спектрофотометрического титрования исследовано комплексообразование дифенилпорфирината цинка (ZnP) с пиридином в бинарном растворителе: толуол - этанол с различной концентрацией этанола при 20о С и двух «перекрытых» дифенилпорфиринатов полиэфирными мостиками c ди- и триэтилендиамином в бинарном растворителе толуол-этанол (5:1).

Установлено, что из двух основных факторов, определяющих влияние растворителя на процессы комплексообразования порфиринатов Zn(II) с пиридином главным фактором является структура растворителя, а точнее, энергетические затраты на образование полостей в структуре растворителя при образовании молекулярных комплексов. С увеличением концентрации одноатомных спиртов в бинарном растворителе толуол - этанол комплексообразующая способность порфиринатов цинка уменьшается более чем на порядок.

Показано, что влияние полиэфирных мостиков в «перекрытых» порфиринатах на их комплексообразующие свойства с этилендиаминами зависит от их длины. Чем меньше длина полиэфирного мостика, тем больше его влияние на электронное строение порфирината и его комплексообразующие свойства с этилендиаминами.

О.М. Куликова